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Como faço pra conectar pcs que usem diferentes versões de sistemas operacionais?

Primeiro você deve colocar o mesmo suite de protocolos para todas as máquinas se comunicarem na mesma ligua, depois depende muito de qual sistema você está falando. Caso seja Linux e Windos você poderá estar utilizando o SAMBA ou NFS. Se for entre várias versões de windows você poderá estar utilizando o sistema de arquivo padrão eles se falarão.